52558-24-4 (S)-3-(tert-butiloksikarbonilamino)-2-hidroksipropionska kislina

(S)-izoserin 15a (21 g, 0,20 mol) smo raztopili v tetrahidrofuranu (100 ml) in mešano topilo iz 10-odstotne vodne raztopine natrijevega hidroksida (100 ml), di-terc-butil dikarbonata (50 ml, 0,22 mol) dodamo po kapljicah. Reakcijo izvajamo pri sobni temperaturi 9 ur. Vodno fazo naravnamo na pH 2 s 4 mol/L klorovodikove kisline in ekstrahiramo z diklorometanom/metanolom (v/v = 5/1, 50 mL × 3). ) in posušimo nad brezvodnim natrijevim sulfatom. Filtriramo z odsesavanjem, koncentriramo pod znižanim tlakom. Dobimo naslovno spojino 15b kot brezbarvno olje (35 g, dobitek: 85 odstotkov).
K mešajoči raztopini S-izoserina (4,0 g, 0,038 mol) v dioksanu: H2O (100 ml, 1:1 v/v) pri 0 °C smo dodali N-metilmorfolin (4,77 ml, 0,043 mol), čemur je sledil BoC2O. (11,28 mL, 0,049 mol) in reakcijsko zmes mešamo preko noči s postopnim segrevanjem na sobno temperaturo.Nato smo dodali glicin (1,0 g, 0,013 mol) in reakcijsko zmes mešali 20 minut.Reakcijsko zmes smo ohladili na 0°C in nasičili vodn.Dodali smo NaHC03 (75 mL).Vodno plast speremo z etil acetatom (2 x 60 mL) in nato nakisamo na pH 1 z NaHS04.To raztopino nato ekstrahiramo z etil acetatom (3 x 70 ml) in te združene organske plasti posušimo nad Na2S04, filtriramo in koncentriramo do suhega, da dobimo želeno N-Boc-3-amo-2(S)-hidroksi-propanojsko kislino. (6,30 g, 0,031 mmol, 81,5-odstotni izkoristek): 1H NMR (400 MHz, CDC13) 8 7,45 (bs, 1 H), 5,28 (bs, 1 H), 4,26 (m, 1 H), 3,40-3,62 (m 2,09 (s, 1 H), 1,42 (s, 9 H);13C NMR (100 MHz, CDC13) 8 174,72, 158,17, 82, 71,85, 44,28, 28,45.
N-Boc-3-amino-2(S)-hidroksi-propionska kislina;K mešajoči raztopini S-izoserina (4,0 g, 0,038 mol) v dioksanu: H2O (100 ml, 1:1 v/v) pri 0 °C smo dodali N-metilmorfolin (4,77 ml, 0,043 mol), čemur je sledil BoC2O. (11,28 mL, 0,049 mol) in reakcijsko zmes mešamo preko noči s postopnim segrevanjem na sobno temperaturo.Nato smo dodali glicin (1,0 g, 0,013 mol) in reakcijsko zmes mešali 20 minut.Reakcijo smo ohladili na 0 °C in nasičeno vodn.Dodali smo NaHC03 (75 mL).Vodno plast speremo z etil acetatom (2 x 60 mL) in nato nakisamo na pH 1 z NaHS04.To raztopino nato ekstrahiramo z etil acetatom (3 x 70 ml) in te združene organske plasti posušimo nad Na2S04, filtriramo in koncentriramo do suhega, da dobimo želeno N-Boc-3-amino-2(5)-hidroksi-propanojsko kislino. (6,30 g, 0,031 mmol, 81,5-odstotni izkoristek): 1H NMR (400 MHz, CDC13) 8 7,45 (bs, 1 H), 5,28 (bs, 1 H), 4,26 (m, 1 H), 3,40-3,62 (m 2,09 (s, 1 H), 1,42 (s, 9 H);13C NMR (100 MHz, CDC13) 8 174,72, 158,17, 82, 71,85, 44,28, 28,45.